普通碳钢在碱液中会形成一层以Fe3O;或FeZO:为主要成分的表面膜,同时由于晶界上有碳化物和氮化物析出,使晶界上的表面膜不稳定,易溶解。在外应力的作用下产生了晶界裂纹,使新暴露出来的铁产生FeOZ一的选择性溶解,形成应力腐蚀。碳钢在NaOH溶液浓度5%以上的全部浓度范围都可能产生碱脆,而以30%左右的浓度最危险,发生碱脆的最低温度为50℃,在沸点附近的高温区最易发生。
气柜管道使用过程中,夏季或管道不加热时,浓度在30一40%的碱液不发生碱脆;而在冬季,管道加热时,温度超过50℃,碱浓度仍为30一40%时则发生碱脆,因为实际碱管道在加热的情况下往往都高于50℃。另外,碱性溶液只有在非常富集的情况下,才会通过如下反应溶解铁:管道使用过程中,夏季或管道不加热时,浓度在30一40%的碱液不发生碱脆;而在冬季,管道加热时,温度超过50℃,碱浓度仍为30一40%时则发生碱脆,因为实际碱管道在加热的情况下往往都高于50℃。
另外,碱性溶液只有在非常富集的情况下,会通过如下反应溶解铁:
3Fe+7NaOH、N匆FeO3·ZN处FeOZ+7H
Na3FeO3·ZN处·ZN助FeOZ+4HZO、7NaOH+Fe3O4+H
7H+H、4H2
3Fe+4HZO*Fe3O4+4H2
该管道每10日左右送一次碱,容易在焊口处沉积碱液。管道一般为单面焊,内壁常有未焊透处,存有间隙。随时间延长,碱液浓缩,造成碱液在焊口处富集,使焊口处首先腐蚀,而且使焊道不存在金属钝化膜,常露出新鲜的金属表面。根据电化学腐蚀原理,该处的金属表面常处于阳极处,处于腐蚀状态。气柜原管道的接头为焊接,焊口附近的金相组织比基体的金相组织晶粒大,加之焊接组织不均匀性及焊接后存在较多的缺陷,这样焊道与基体金属的表面机械性能及化学成分存在较大的差异。该管道在50℃以上的情况下使用和停用交替进行时,由于碱液的富集及较高温度的双重作用,很快发生应力腐蚀开裂,使管道泄漏在冬季频繁发生。
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